В любом равновесном положении на поршень действуют:
• снизу Pн S,
• сверху Pв S,
• вес поршня Mg.
Равновесие: Pн S = Pв S + Mg ⇒ Pн – Pв = Mg/S = const. (1)
1. Начальное состояние
nв0 = nн0 = 1 моль, T = const, Vв0 : Vн0 = 2 : 1.
Обозначим Vн0 = α, тогда Vв0 = 2α.
Pв0 = RT / Vв0 = RT /(2α),
Pн0 = RT / Vн0 = RT / α = 2Pв0.
Из (1): Pн0 – Pв0 = Pв0 ⇒ Pв0 = Mg/S, Pн0 = 2Mg/S.
Давление-«добавка» P ≡ Mg/S = Pв0 будет одной и той же во всех дальнейших равновесиях.
2. Конечное состояние
Из верхней части удалили Δν молей, поэтому
nв = 1 – Δν, nн = 1.
Установилось Vв : Vн = 2 : 3.
Положим Vв = 2β, Vн = 3β.
Сосуд жёсткий, его полный объём не менялся:
Vв0 + Vн0 = Vв + Vн
3α = 5β ⇒ α = 5β/3, Vв0 = 2α = 10β/3.
Давления после откачки
Pв = (1 – Δν)RT / Vв = (1 – Δν)RT /(2β),
Pн = RT / Vн = RT /(3β).
Подставим их в условие равновесия (1):
Pн – Pв = P = Pв0 = RT /(10β/3) = 3RT /(10β)
RT /(3β) − (1 – Δν)RT /(2β) = 3RT /(10β)
Разделим на RT /β :
1/3 − (1 – Δν)/2 = 3/10
1/3 − 3/10 = (1 – Δν)/2
(10 − 9)/30 = (1 – Δν)/2
1/30 = (1 – Δν)/2
1 – Δν = 2/30 = 1/15
Δν = 1 − 1/15 = 14/15.
3. Результат
Удалено Δν = 14/15 ≈ 0.93 моль воздуха.